地表水中揮發(fā)性有機(jī)物的在線監(jiān)測(cè)方法

  地表水中揮發(fā)性有機(jī)物的在線監(jiān)測(cè)想要保證參數(shù)的準(zhǔn)確性就要選擇好正確的方法。日常中比較常用的就是連續(xù)吹掃捕集/氣相色譜法，此方法檢出限為0.03ug/L-0.34ug/L，可以進(jìn)行19種目標(biāo)物的定性定量檢測(cè)。

  用氣相色譜法檢測(cè)水中揮發(fā)性有機(jī)物，其原理是利用氬氣或其它惰性氣體（吹掃氣體）將樣品中揮發(fā)性有機(jī)物帶出并吸附富集在捕集柱上，然后經(jīng)快速升溫將揮發(fā)性有機(jī)物解析并由氬氣或其它惰性氣體（載氣）傳輸至氣相色譜儀（GC），經(jīng)氣相色譜柱分離后進(jìn)入色譜檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)分析。以色譜保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量，測(cè)定水樣中揮發(fā)性有機(jī)物的含量。

干擾及消除

1.上下水管路材質(zhì)、連接件及膠水等對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物分析會(huì)有干擾，新建或管路改造后應(yīng)按自動(dòng)站上水頻率持續(xù)沖洗管路至少一周，并對(duì)儀器進(jìn)行標(biāo)曲確認(rèn)后，才能繼續(xù)在線運(yùn)行進(jìn)行樣品分析。

2.在線運(yùn)行過程中，有異常報(bào)警，需對(duì)樣品進(jìn)行留樣，并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析，確認(rèn)污染物質(zhì)的種類和濃度。

檢測(cè)所用試劑

1.實(shí)驗(yàn)室一級(jí)超純水

使用前需經(jīng)過空白檢驗(yàn)，確認(rèn)在目標(biāo)化合物的保留時(shí)間區(qū)間內(nèi)無干擾峰出現(xiàn)或目標(biāo)化合物濃度低于方法檢出限。

2.甲醇：色譜純。

3.揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液19種：各組分濃度 2000mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照說明書要求保存。

4.揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)中間液：各組分濃度ρ=2000μg/L，用甲醇稀釋揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

5.吹掃氣和載氣：氬氣（或其他惰性氣體），純度≥99.999%。

檢測(cè)所用儀器

1.氣相色譜儀：樣品傳輸管線使用惰性化材質(zhì)。可程序升溫的色譜柱，具備可檢測(cè)低至ug/L的檢測(cè)器，具有實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)上傳和質(zhì)量控制功能，具備在網(wǎng)絡(luò)、電路故障恢復(fù)后，自動(dòng)補(bǔ)傳缺失數(shù)據(jù)功能。

2.吹掃捕集裝置：可直接連接氣相色譜儀，具備測(cè)量水溫傳感器及可設(shè)置的頂空時(shí)間，管路凈化時(shí)間和采樣時(shí)間功能。具吸附管和熱脫附功能。吸附劑為Tenax GR/硅膠/活性炭三元復(fù)合吸附劑，或者其它等效吸附劑。

3.毛細(xì)管色譜柱：HP-1 30m×0.32mm×4.0um（100%二甲基聚硅氧烷固定相），或使用其它等效毛細(xì)管色譜柱。

4.微量注射器：100L；刻度吸管：1ml，2ml，5ml和10ml。

5.采樣杯：帶有進(jìn)水口，出水口和溢流口，可定量1.5L，用于自動(dòng)采集試樣。

6.一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

水樣采集方法

  按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中針對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物水樣的相關(guān)要求準(zhǔn)備采樣器皿，手工采集地表水的樣品，傾入儀器采樣杯，或隨水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)采水單元采集樣品至儀器采樣杯，需保證每次監(jiān)測(cè)采樣杯為新鮮水樣。樣品采集后，手工啟動(dòng)儀器或儀器自動(dòng)開始分析流程。

檢測(cè)流程

儀器參考條件

吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：常溫

吹掃流速：115-125mL/min

吹掃時(shí)間：60s

脫附溫度：300℃

干吹溫度：常溫

干吹時(shí)間：3min

氣相色譜參考條件

  程序升溫：起始溫度60℃，保留1分鐘，4℃/分鐘升溫到90℃，然后6℃/分鐘升溫到135℃，最后20℃/分鐘升溫到200℃，保留45秒，升溫過程共20分鐘；閥溫：50℃；載氣壓力：620psi；檢測(cè)器溫度：80℃。其余參數(shù)按照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定。

其他符合要求的儀器可依據(jù)自身特點(diǎn)或說明書設(shè)置相關(guān)參數(shù)。

儀器校準(zhǔn)

  在初次使用儀器，或儀器經(jīng)維修、換柱或連續(xù)校準(zhǔn)不合格以及質(zhì)控必要時(shí)需要進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制。

儀器性能檢查

  開機(jī)啟動(dòng)之后，首先對(duì)儀器系統(tǒng)進(jìn)行儀器性能檢查，并根據(jù)儀器說明書運(yùn)行相應(yīng)檢查。為保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，做樣前應(yīng)通過內(nèi)置核查標(biāo)樣或配置的標(biāo)樣核查分析結(jié)果，進(jìn)行儀器準(zhǔn)確性的確定，且需達(dá)到儀器使用要求。

校準(zhǔn)曲線的建立

  將標(biāo)準(zhǔn)使用液逐級(jí)稀釋，配制成目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度分別為0g/L、1g/L、2g/L、5g/L、10g/L、20g/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。配制好的標(biāo)準(zhǔn)系列樣品混勻，按照儀器參考條件，由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣分析，記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、峰面積響應(yīng)值。以目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以目標(biāo)化合物定量峰面積響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

水樣的檢測(cè)

  將采集的水樣，按照與校準(zhǔn)曲線的建立相同的儀器條件進(jìn)行樣品的測(cè)定。但需要注意的是手工分析時(shí)，當(dāng)分析一個(gè)高濃度樣品后，應(yīng)分析一個(gè)或多個(gè)空白樣品檢查，以防交叉污染。

  水樣的定性檢測(cè)結(jié)果可以根據(jù)目標(biāo)化合物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間相比較，對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性。而定量檢測(cè)結(jié)果可以根據(jù)目標(biāo)化合物保留時(shí)間內(nèi)的峰面積的響應(yīng)值進(jìn)行計(jì)算，對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定量。通過校準(zhǔn)曲線可以得出水樣中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，然后按照相應(yīng)公式計(jì)算出最后的結(jié)果。